聚丙烯酰胺的生產(chǎn)
時間:2022-01-29 09:13:51
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(1)水解過程
聚丙烯酰胺是以丙烯腈為原料于水相中在催化劑的作用下水合反 應(yīng)而成的。 從 60 年代的硫酸水合法到 70 年代骨架銅為催化劑的催化水合 法,前者因為產(chǎn)品純度低、收效低、產(chǎn)生大量的還硫酸鹽和廢液,所 以已被淘汰。后者則因為需要高溫高壓,一次轉(zhuǎn)化率低,以及一些銅 離子齊聚物的存在而影響產(chǎn)品質(zhì)量。而在 80 年代開發(fā)的利用生物酶 做催化劑的微生物催化法,不僅具有高活性、高選擇性、高收率、低 耗能、低成本、丙稀腈反應(yīng)完全、無齊聚物等副產(chǎn)物的優(yōu)點,而且可 以在常溫常壓下進行,減少三廢產(chǎn)生。 采用骨架銅作為催化劑,由丙烯腈水解聚丙烯酰胺,轉(zhuǎn)化率僅為 97%~98%,由化學(xué)法合成的聚丙烯酰胺聚合生成的聚聚丙烯酰胺分子質(zhì) 量很難超過 1200 萬,而采用生物法即采用丙烯腈水合酶催化合成, 其轉(zhuǎn)化率達 99.9%以上,比化學(xué)法成本低 10%以上,聚合生成聚丙烯 酰胺分子質(zhì)量可達 2000 萬以上。 生化催化法原理極為簡單,選用紅球菌酶為酶種,生化催化劑是 浮液,為間歇操作,在 30℃,101.3kPa 下進行,合成聚丙烯酰胺水溶 液濃度為 6%-35%,反應(yīng) l~5h。經(jīng)濾去催化劑,可直接用于聚合。生 產(chǎn)聚聚丙烯酰胺需丙烯腈 750kg、催化劑 1kg。反應(yīng)在水溶液內(nèi)進行, 聚丙烯酰胺溶液不含雜質(zhì)。
(2)聚合過程
聚合反應(yīng)是指在聚丙烯酰胺通過引發(fā)劑引發(fā)與輻射引發(fā)的情況下 進行聚合。聚合方法有:水溶液聚合、有機溶劑聚合、乳液聚合、懸 浮液聚合及本體聚合等,使聚丙烯酰胺均聚。 需要說明的是,現(xiàn)在市場有聚丙烯酰胺銷售,也就是說我們可以不用水解過程。
影響聚丙烯酰胺聚合反應(yīng)的主要因素
(1)溫度 化學(xué)反應(yīng)速度與溫度成正比。溫度越高,反應(yīng)速度越快,熱分解 增加引發(fā)劑帶電離子。反應(yīng)極限:60℃。 降溫方式:通入氮氣,驅(qū)趕氧氣。
(2) 引發(fā)劑濃度 當聚合反應(yīng)平衡以后,活性中心產(chǎn)生的速度等于鏈終止的速度。 如果反應(yīng)速度太快,會導(dǎo)致分子量過低或形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
(3) 單體濃度:單體濃度過高會影響分子之間的接觸,以至總反應(yīng) 速度降低。
(4) 干燥方法
a) 聚合膠體干燥法
b) 溶液萃取干燥法:甲醇、丙酮
c) 聚合產(chǎn)品加入熱穩(wěn)定劑干燥法 金屬鹽、尿素、硫脲、平平加
d) 乳液干燥法:單體溶解于乳液后進行聚合,***后蒸餾去除溶劑